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一、苯系物的檢測(cè)
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空氣中苯系物的采樣方式有三種,可分為直接采樣、有動(dòng)力采樣和被動(dòng)式采樣。直接采樣是用注射器、塑料袋等固定容器直接采取空氣中濃度較高的被測(cè)組分,這種采用方法較為簡(jiǎn)單,操作容易,但對(duì)污染源濃度有較高要求。通常適用于污染物濃度較高的污染源,對(duì)于污染濃度較低的污染源不適合。有動(dòng)力采樣是用泵將空氣樣品通過(guò)吸收液、吸附劑、冷阱捕集等來(lái)采集目標(biāo)化合物。一般選擇的吸附劑要求具有吸附容量大、收集效率高、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定等特點(diǎn),如采用活性炭作為吸附劑進(jìn)行采樣,一般活化后的活性碳玻璃管兩端熔封后可保存三個(gè)月,采樣后玻璃管兩端封塑料帽,放干燥器內(nèi)可保留一周,可以采用加熱或其它方法把苯系物從吸附劑上脫附,然后用載氣將樣品。被動(dòng)式采樣的原理是氣體分子擴(kuò)散或滲透,通過(guò)氣體分子擴(kuò)散或滲透來(lái)采集空氣中氣態(tài)或蒸汽態(tài)污染物,被動(dòng)采樣不需外加動(dòng)力,無(wú)噪聲,主要用于室內(nèi)空氣污染和個(gè)體接觸量的評(píng)價(jià)監(jiān)測(cè)。
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樣品的預(yù)處理是空氣檢測(cè)中非常關(guān)鍵的
一步,在采樣后首先要對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理,以便為左進(jìn)一步的研究做好準(zhǔn)備。常見(jiàn)的預(yù)處理方法有三種,分別是溶劑解析法、固相微萃取法、低溫預(yù)濃縮—熱解析法。各種方法具有不同的特點(diǎn),以溶劑解析法為例,傳統(tǒng)的溶劑解析法是使用解析溶液達(dá)到預(yù)處理的目的,但由于解析溶液的體積有可能遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于分析樣品的體積,所以這種方法靈敏度較低,而且這種方法的分析誤差較大。熱解析法具有較高的靈敏度,可以避免溶劑對(duì)分析樣品定性定量的干擾,但對(duì)樣品的回收率較低,不能重復(fù)分析,固相微萃取法、低溫預(yù)濃縮一熱解析法在此不做詳細(xì)介紹。
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氣相色譜法(gas chromatography簡(jiǎn)稱GC)是色譜法的一種。色譜法中有兩個(gè)相,一個(gè)相是流動(dòng)相,另一個(gè)相是固定相。如果用液體作流動(dòng)相,就叫液相色譜,用氣體作流動(dòng)相,就叫氣相色譜。氣相色譜法由于所用的固定相不同,可以分為兩種,用固體吸附劑作固定相的叫氣固色譜,用涂有固定液的擔(dān)體作固定相的叫氣液色譜。在實(shí)際工作中,氣相色譜法是以氣液色譜為主。
氣相色譜法具有高效能、高選擇性、高靈敏度、分析速度快和應(yīng)用范圍廣等特點(diǎn),是苯系物分析中最常用的方法,對(duì)異構(gòu)體和多組分混合物的定性、定量分析更能發(fā)揮其作用,因而得到了較多的運(yùn)用。苯系物的采樣分析方法有:活性炭吸附—二氧化硫解析氣相色譜法、低溫預(yù)濃縮熱解析氣相色潛法、新固相微萃取—?dú)庀嗌V法、頂空氣相色譜法、超臨界流體萃取及吹掃一捕集法。其中活性炭吸附—二氧化硫解析氣相色譜法,其優(yōu)點(diǎn)在于對(duì)樣品可重復(fù)分析,靈敏度較高。
二、苯系物的治理方法
苯系物的治理方法主要有吸附法、吸收法、生物法、高壓脈沖電暈法和光催化氧化法,其中光催化氧化法是最有前景的一種揮發(fā)性有機(jī)物處理技術(shù),已經(jīng)成為研究的熱點(diǎn)。
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吸附凈化法是應(yīng)用凈化劑從稀溶液中提取、分離和富集有用組分或有害組分的方法之一。吸附凈化法的原則流程和離子交換法相似,主要包括吸附和解吸兩個(gè)基本作業(yè)。工業(yè)上常用的吸附劑有活性炭、磺化煤及某些天然吸附劑,如軟錳礦、磷灰石、高嶺土、沸石等。其中,活性炭吸附性能最好,當(dāng)活性炭吸附飽和后可用蒸汽進(jìn)行解吸,并回收吸附質(zhì)在處理苯系物的方法中,吸附法應(yīng)用廣泛,該方法與其他方法相比具有去除效率高、凈化徹底、能耗低、工藝成熟、易于推廣及實(shí)用等優(yōu)點(diǎn)。在苯系物污染控制工程中,正是利用吸附劑不斷吸附解吸的循環(huán),去除廢氣中的苯系物。
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是利用液態(tài)吸收劑處理氣體混合物以除去其中某一種或幾種氣體的過(guò)程。在這過(guò)程中會(huì)發(fā)生某些氣體在溶液中溶解的物理作用,這是物理吸收。也有氣液中化學(xué)物質(zhì)之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng),這是化學(xué)吸收。吸收作用常用于氣體污染物的處理與回收,如用石灰乳液吸收煙氣中的二氧化硫,生成石膏;用堿性溶液或稀硝酸吸收硝酸廠尾氣中的氮氧化物,回收再用;還有用碳酸鈉等堿性溶液吸收硫化氫。由于吸收法治理氣態(tài)污染物技術(shù)成熟,設(shè)計(jì)及操作經(jīng)驗(yàn)豐富,適用性強(qiáng),因而在大氣污染物治理中得到廣泛應(yīng)用,該法不僅能消除氣態(tài)污染物而且能將污染物轉(zhuǎn)化為有用產(chǎn)品,適合于大氣量、中等濃度的含VOCs廢氣的處理。
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生物法是利用微生物的生命活動(dòng)將苯系物轉(zhuǎn)變成為簡(jiǎn)單的無(wú)機(jī)物及細(xì)胞物質(zhì)的方法。生物法包括生物洗滌法、生物滴濾法和生物過(guò)濾法。生物法的原理或基礎(chǔ)是生物膜理論,生物化學(xué)法凈化處理有機(jī)廢氣一般要經(jīng)歷以下幾個(gè)步驟:廢氣中的有機(jī)污染物首先同水接觸并溶解于水中;溶解于液膜中的有機(jī)污染物成分在濃度差的推動(dòng)下進(jìn)一步擴(kuò)散到生物膜,進(jìn)而被其中的微生物捕獲并吸收;進(jìn)入微生物體內(nèi)的有機(jī)污染物在微生物自身的代謝過(guò)程中被作為能源和營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),經(jīng)生物化學(xué)反應(yīng)最終轉(zhuǎn)化成為無(wú)害的化合物。
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光催化氧化是在光照條件下,使催化劑上的價(jià)電子發(fā)生躍遷,產(chǎn)生自由電子一空穴對(duì),電子一空穴對(duì)通過(guò)擴(kuò)散或空間電荷遷移和誘導(dǎo),轉(zhuǎn)移到表面俘獲位置,在有機(jī)物分子或吸附的中間產(chǎn)物表面形成自由基,氧化吸附在催化劑表面的苯系物生成無(wú)機(jī)物。光催化氧化法是近年來(lái)日益受到重視的一項(xiàng)污染治理新技術(shù)。這個(gè)過(guò)程不需要其他化學(xué)助劑,反應(yīng)條件溫和,是一個(gè)非常有發(fā)展?jié)摿Φ难芯款I(lǐng)域。
三、苯系物檢測(cè)及治理的進(jìn)一步建議
苯系物的源解析是一任務(wù)艱巨、難度較大但很有意義的課題,目前引起科學(xué)工作者和政府官員的廣泛重視,應(yīng)加強(qiáng)用其它學(xué)科方法來(lái)解決此問(wèn)題。建立空氣苯系物污染數(shù)據(jù)庫(kù)。國(guó)外對(duì)苯系物的研究已較早做了許多工作,包括苯系物污染數(shù)據(jù)庫(kù)等,但我國(guó)城市空氣中苯系物的研究較晚,仍處于起步階段。目前雖已開展一些工作,但主要集中于珠三角、京津唐地區(qū),而且由于經(jīng)濟(jì)發(fā)展或管理體制等問(wèn)題,環(huán)保工作相對(duì)落后,所以應(yīng)加強(qiáng)各城市空氣污染的研究,豐富我國(guó)城市空氣中苯系物污染數(shù)據(jù)庫(kù)。研制高效的苯系物污染凈化方法。研制高性能的復(fù)合催化劑,建立吸附光催化一體化凈化空氣中苯系物污染的方法;篩選高效的植物,探討植物吸收法的效用;建立空氣中低濃度復(fù)合污染的控制方法。
完善法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)。探討適用于當(dāng)前狀況的空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)及污染物排放標(biāo)準(zhǔn),建立建筑裝修材料的出廠標(biāo)準(zhǔn),完善法規(guī)政策。目前雖然環(huán)境法等相關(guān)法規(guī)已初步完善,但仍有許多制度性障礙問(wèn)題有待解決,建議進(jìn)一步從制度上入手,完善污染物排放規(guī)章制度。除此之外,還應(yīng)從污染源頭上加強(qiáng)控制,大氣中的苯系物主要污染源為機(jī)動(dòng)車尾氣,因此應(yīng)加強(qiáng)機(jī)動(dòng)車相關(guān)政策管理。改進(jìn)油品質(zhì)量,采用低污染或無(wú)污染的燃料。燃料的組成和特性對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)的工作起著重要作用,對(duì)排放污染物的組成也有很大的影響。加強(qiáng)管理,大力開展基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè),改善機(jī)動(dòng)車運(yùn)行狀況。機(jī)動(dòng)車污染物排放量與機(jī)動(dòng)車的車流量、車諫、排放系豹等率切相關(guān)。
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